硫化條件
影響硫化過程的主要因素是硫化劑用量、硫化溫度及硫化時間。
①硫化劑用量。其用量越大，硫化速度越快，可以達到的硫化程度也越高。硫化劑在硅橡膠中的溶解度是有限的，過量的硫化劑會由膠料表面析出，俗稱“噴硫”。為了減少噴硫現象，同時要達到硫化效果，需嚴格控制硫化劑的用量。
②硫化溫度。若溫度高10℃，硫化時間約縮短一半。由于橡膠是不良導熱體，制品的硫化進程由于其各部位溫度的差異而不同。為了保證比較均勻的硫化程度，厚橡膠制品一般采用逐步升溫、低溫長時間硫化。
③硫化時間。這是硫化工藝的重要環節。時間過短，硫化程度不足（亦稱欠硫）。時間過長，硫化程度過高（俗稱過硫）。只有適宜的硫化程度(俗稱正硫化)，才能保證最佳的綜合性能。
硅橡膠硫化原理
硅橡膠有幾種硫化？硅橡膠一般均為高度飽和的結構，硫化活性較低，故通常不能用硫磺硫化，最普通最常用的硫化劑為有機過氧化物。硅橡膠也可以采用高能射線進行輻射硫化，輻射硫化與過氧化物的硫化機理相同，均系發生游離基反應而交聯。
硅橡膠硫化原理
二甲基硅橡膠的分子中不含乙烯基，是飽和橡膠，通常均采用高活性的過氧化物為硫化劑，過氧化物游離基奪取硅橡膠甲基上的氫形成大分子游離基，然后大分子游離基再結合即形成交聯鍵，如以過氧化二苯甲酰為硫化劑。
由(you)(you)以上反應(ying)中可以看(kan)到(dao)，含有乙烯基(ji)的(de)硅橡(xiang)膠在硫化(hua)過(guo)(guo)各中，能(neng)(neng)夠重(zhong)新生(sheng)成可繼續進行反應(ying)的(de)游離基(ji)，因此，在硅橡(xiang)膠中引入少量(liang)(liang)的(de)乙烯基(ji)就可以大(da)大(da)提高(gao)(gao)硫化(hua)活性，提高(gao)(gao)硫化(hua)劑交聯效率，減少過(guo)(guo)氧(yang)化(hua)物(wu)的(de)用量(liang)(liang)并改善制品(pin)的(de)性能(neng)(neng)。由(you)(you)于引發交聯反應(ying)的(de)初(chu)始游離基(ji)是由(you)(you)過(guo)(guo)氧(yang)化(hua)物(wu)分解而得，故在一定范圍內增加(jia)過(guo)(guo)氧(yang)化(hua)物(wu)的(de)用量(liang)(liang)可以顯(xian)著提高(gao)(gao)硅橡(xiang)膠硫化(hua)膠的(de)交聯度(du)，這將導致(zhi)膠料(liao)定伸強度(du)提高(gao)(gao)，并可改善動態性能(neng)(neng)和壓縮變形，但抗撕(si)裂性能(neng)(neng)則(ze)有所下降(jiang)。
按照過氧化物硫化活性的高低，將常用的過氧化物分為通用型與乙烯基專用型兩類。通用型活性較高，對各種硅橡膠均能起硫化作用，如過氧化二苯甲酰（BP），2?4—二氯過氧化二苯甲酰（DCBP），過氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），即屬于此種類型。乙烯基專用型活性較低，僅能對含乙烯基的硅橡膠起硫化作用，如過氧化二叔丁基（DTBP），過氧化二異丙苯（DCP及無味DCP），2?5—二甲基—2?5—二叔丁基過氧化己烷（DBPMH）等則屬于此種類型。過氧化二苯甲酰常制成有效成份為50%的硅油膏，以保證生產安全并改進其在膠料中的分散性。其分解產物為苯、苯甲酸和二氧化碳，是揮發性的，在一段硫化時必須加壓，且由于分解產物含有酸性物質，故用量不宜過多以免降低制品的耐熱性，本品不適于制造厚壁模型制品。一般100份二甲基硅橡膠用過氧化二苯甲酰硅油膏狀物4——6份，乙烯基硅橡膠用量為0.5——2份。
2.4—二氯過氧化二苯甲酰與過氧化二苯甲酰相較，其分解溫度比過氧化二苯甲酰為低，而分解速度則更高，由于分解溫度低，所以焦燒性能不好，因此，這種物質的用量應盡可能少。其分解產物為2.4-二氯苯甲酸和2.4-二氯苯，比較不易揮發，所以硫化時不加壓也能避免氣泡，特別適宜于壓出制品的常壓熱空氣連續硫化。用量與過氧化二苯甲酰相仿。
過(guo)氧(yang)化二(er)苯甲酰(xian)，2.4—二(er)氯(lv)過(guo)氧(yang)化二(er)苯甲酰(xian)屬于芳酰(xian)基過(guo)氧(yang)化物(wu)，不能用于含炭黑(hei)(hei)膠(jiao)料，因(yin)炭黑(hei)(hei)干(gan)擾過(guo)氧(yang)化物(wu)的(de)硫化作(zuo)用。淺色膠(jiao)料則(ze)有很強烈的(de)焦燒傾向，且其分解產物(wu)中的(de)酸性(xing)物(wu)質會損(sun)害密封系統硅橡(xiang)膠(jiao)制品的(de)耐熱性(xing)能。
過氧化二叔丁基對含乙烯基的硅橡膠有效，不易焦燒且硫化膠壓縮變形較小，物理機械性能良好。其缺點是蒸氣壓高，因此揮發也高，在膠料存放過程中極易揮發。本品能用于模型制品。并可用于模壓厚制品的膠料和含炭黑的膠料。用量一般為0.5——1份。
過氧化二異丙苯DCP及無味DCP，和2.5-二甲基—2.5-二叔丁基過氧化己烷不易揮發，使用方便，硫化膠壓縮變形較低，且由于不分解出帶羧基的產物，因此在密封制品的硫化膠中特別穩定。它們適用于模壓厚制品、與金屬粘合的制品和注射制品，也適用于含炭黑的膠料，應用范圍甚廣。采用2.5-二甲基—2.5-二叔丁基過氧化己烷時，硫化膠并具有較高的伸長率。使用過氧化二異丙苯時其分解產物具有臭味，這種氣味并在較長時間內存在于制品中，采用2.5-二甲基—2.5-二叔丁基過氧化己烷時，則能避免此種弊端。這兩種過氧化物所得硫化膠的撕裂強度較低。其用量一般均為0.5——1份。
過氧化物的用量不宜過大，當超過適宜的用量后會使硫化膠的伸長率、抗撕裂強度等性能下降。這種下降趨勢尤以使用2.4—二氯過氧化二苯甲酰、過氧化二苯甲酰者為甚。
硅橡膠有幾種硫化？
含乙烯基的硅橡膠生膠除利用過氧化物進行硫化硫化外，還可以進行加成硫化。現今所用的加成硫化的硫化劑主要為含硅氫基的過氧化物或聚合物。Si-H基團與乙烯基加成而實現硫化，在這種反應中，通常使用鉑的絡合物
